Задача 1
Гидроксид золота (III) взаимодействует с кислотами HCl и HBr согласно уравнению реакции:
Au(OH)3 + 4HHal(р-р) → H[AuHal4](p-p) + 3H2O (ж).
При протекании реакций с участием HCl и HBr выделяется 23 ккал и 36.8 ккал теплоты, соответственно. Смешение в стехиометрическом соотношении растворов H[AuBr4] и HCl сопровождается поглощением 0.51 ккал тепла. Какой процент H[AuBr4] превращается при этом в H[AuCl4]?
Здесь ты найдешь уроки, исследования, интересные факты и вдохновение для творчества.
Решение.
Составим термохимические уравнения взаимодействия Au(OH)3 с HCl и HBr:
Au(OH)3 + 4HCl(р-р) → H[AuCl4](p-p) + 3H2O (ж) + 23 ккал; (1)
Au(OH)3 + 4HBr(р-р) → H[AuBr4](p-p) + 3H2O (ж) + 36.8 ккал. (2)
Если вычесть уравнение (2) из уравнения (1), то получаем:
H[AuBr4](p-p) + 4HCl(р-р) → H[AuCl4](p-p) + 4HBr(р-р) – 13.8 ккал. (3)
(Обращаем внимание, что тепловой эффект данной реакции равен разности тепловых эффектов рассмотренных выше реакций (1) и (2): 23 ккал – 36.8 ккал=-13.8 ккал).
Из уравнения (3) видно, что если в реакцию вступает 1 моль H[AuBr4], то поглощается 13.8 ккал тепла, а если x моль, то 0.51 ккал (по условию). Отсюда, х=0.0369 моль, что соответствует 3.69% H[AuBr4], вступившего в реакцию.
Ответ: ω(H[AuBr4])=3.69%.
Задача 2
При крекинге пропана образуется смесь CH4, H2, C2H4 и С3H8. После пропускания этой смеси над никелевым катализатором получили новую газовую смесь, плотность которой по воздуху равна d. Уравнения реакций, протекающих при крекинге:
СH3–CH2–CH3 → CH4 + CH2=CH2, (1)
СH3–CH2–CH3 → H2 + CH2=CH – CH3. (2)
Вычислите, какая часть пропана разложилась по уравнению (1). (Средняя молярная масса воздуха равна 28.9 г/моль).
Решение.
По условию газы крекинга не содержат пропана, т. е. пропан разложился полностью. Пусть при крекинге одного моля пропана a моль пропана разложилось по уравнению (1) и b моль пропана – по уравнению (2), тогда
a + b =1 (3)
В полученной газовой смеси находится a моль СH4, a моль C2H4, b моль Н2 и b моль С3Н6. При пропускании этой смеси над никелевым катализатором водород присоединяется к алкенам:
С2H4 + H2 → C2H6 (4)
C3H6 + H2 → C3H8 (5)
Так как смесь содержит меньшее количество водорода, чем алкенов (b < a + b), реакции (4) и (5) пройдут частично. Допустим, что прореагировало x моль С2Н4 и у моль С3Н6, тогда
x + y = b (6)
В реакциях (4) и (5) образовалось х моль С2Н6 и у моль С3Н8. Конечная газовая смесь содержит а моль СН4 (М = 16 г/моль), (а – х) моль С2Н4 (М = 28 г/моль), х моль С2Н6 (М = 30 г/моль), (b – y) моль С3Н6 (М = 42 г/моль) и у моль С3Н8 (М = 44 /моль), т. е. всего а + а – х + х + b – y + y = 2a + b моль газов. Средняя молярная масса смеси равна
М=[16a+28(a–x)+30x+42(b–y)+44y]/(2a+b)=(44a+2x+42b+2y)/(2a+b) (7)
Учитывая соотношение (6), получаем
М = (44a + 44b)/(2a + b)
Среднюю молярную массу смеси можно выразить через плотность по воздуху: М = 28.9d. Таким образом,
(44a + 44b)/(2a + b) = 28,9d (8)
При решении системы алгебраических уравнений (3) и (8) получаем формулы для вычисления a и b:
a = (44 – 28.9d)/28.9d; b = (57.8d – 44)/28.9d.
Задача 3
Некоторый газ был смешан с аргоном в объемном отношении 1:9. Через трубку с раскаленными магниевыми стружками (800 оС) пропустили 5.6 л (н.у.) этой смеси. Из трубки выходил чистый аргон, а масса твердого содержимого увеличилась на 3.02 г. Растворимая в холодной воде часть содержимого трубки составила 2.38 г. При действии раствора нитрата серебра на полученный раствор образовалось 7.13 г белого осадка, не растворимого в разбавленных кислотах, но растворимого в водном растворе аммиака. Твердый остаток в трубке был обработан разбавленной соляной кислотой. Нерастворившаяся часть составила 1.86 г, а после прокаливания на воздухе уменьшилась до 1.56 г. Остаток представлял собой бесцветную соль. Определите молекулярную формулу и состав газа. Объясните указанные превращения. Благодаря каким свойствам этот газ находит применение?
Решение
1. В смеси искомого газа содержалось 0.1 часть или 0.56 л, следовательно через трубку пропустили 0.56/22.4=0.025 моль неизвестного газа, который имеет массу 3.02 г, то есть его молярная масса (M) составляет около 121 г/моль (3.02 г /0.025 моль = 120.8 г/моль).
Растворимая в воде часть содержимого трубки это хлорид магния (MgCl2).
MgCl2 + 2AgNO3 → 2AgCl↓ + 2Mg NO3;
AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]Cl.
Массу хлора находим из массы AgCl и она составляет 1.77 г или 0.05 моля атомов хлора, то есть в состав газа входят 2 атома хлора (71 а.е.м.).
Оставшиеся 50 а.е.м. приходится на элементы, которые с одной стороны дают с магнием соль не растворимую в воде и соляной кислоте, а с другой стороны при прокаливании на воздухе образует газообразный оксид (диоксид серы не подходит, так как сульфид магния — растворим).
В нерастворимом остатке возможно наличие углерода в количестве 1.86-1.56 = 0.3 г или 0.025 моль, т.е. в состав газа будет входить 1 атом углерода. На долю оставшихся элементов приходится 38 а.е.м. Это может быть атом двухвалентного элемента (такого нет) или 2-х атомов фтора. Тогда оставшаяся соль — фторид магния (MgF2) (он не растворим в воде и соляной кислоте). Значит неизвестный газ — CCl2F2, известный как фреон-12. Он используется в промышленности в холодильных установках и аэрозольных баллонах благодаря своей инертности и нетоксичности.
Задача 4
На схеме представлены превращения соединения Х. Расшифруйте формулы веществ A–J и Х. Напишите уравнения всех реакций.
Решение.
Условию задачи удовлетворяет карбид кальция. Х – СаС2, поэтому левая часть схемы соответствует превращениям неорганических соединений кальция: А – Са(ОН)2, В – CaCl2, С – Са(НСО3)2, D – СаСО3, Е – СаО.
Правая часть схемы соответствует превращениям органических веществ:
F – С2Н2, G – CH3CHO, H – CH2=CH2, I – C2H6, J – C.
Уравнения приведенных реакций:
CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2
Ca(OH)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O CaCl2 + Na2CO3 → CaCO3↓ + 2NaCl
CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2 Ca(HCO3)2 —t° →CaCO3 + CO2↑ + H2O
CaCO3 —t° → CaO + CO2↑ C2H2 + H2O —t°HgSO4 →CH3CHO
CH3CHO + H2 → C2H5OH C2H5OH —t°C, H+ →C2H4 + H2O
C2H4 + H2 → C2H6 C2H6 —t°→2C + 3H2
3C + CaO —t° →CaC2 + CO
Задание 5
Какой объем займет газ (p=2 атм, t=50°С), который может быть выделен из раствора, полученного при взаимодействии цинка массой 5.2 г с раствором азотной кислоты, в котором массовая доля HNO3 составляет 8%? Вычислите объем этого раствора и раствора NaOH концентрации 2 М, затраченного на выделение этого газа. Напишите все уравнения протекающих реакций. Плотность водных растворов HNO3 составляет: ρ (при ω=5% HNO3)=1.026 г/мл; ρ (при ω=10% HNO3)=1.054 г/мл; ρ (при ω=15% HNO3)=1.084 г/мл.
Решение.
Разбавленная азотная кислота реагирует с цинком с образованием нитрата аммония (NH3NO3). Уравнение протекающей реакции:
4Zn + 10HNO3 → 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O . (1)
Масса образовавшегося NH4NO3 составила:
262 г Zn реагируют с образованием 80 г NH4NO3
5.2 г Zn реагируют с образованием х1 г NH4NO3
отсюда x1 = (5.2·80)/262=1.59 г.
Масса вступившей в реакцию HNO3 составила:
262 г Zn реагируют с 630 г HNO3
5.2 г Zn реагируют с х2 г HNO3
отсюда x2 = (5.2630)262=12.50 г, что соответствует 0.199 (0.2) молям HNO3.
Масса 8 %-го раствора HNO3, содержащего 12.5 г кислоты может быть рассчитана по пропорции:
m(HNO3 р-р) = (12.5 * 100)/8 = 156.25 г.
Для расчета объема 8%-го раствора HNO3 массой 156.25 г необходимо значение плотности этого раствора. В условии задачи приведены плотности для 5%, 10% и 15% растворов HNO3. Из графика зависимости ρ=f(ω) видно, что плотность растворов HNO3 в рассмотренном интервале концентраций изменяется прямо пропорционально изменению массовой доли. Для определения плотности 8%-го раствора HNO3 (ρх) воспользуемся равенством:
(ρх — ρ1)/( ωх — ω1) = (ρ2 — ρ1)/(ω2 — ω1),
где ωх – массовая доля исследуемого раствора, которая является промежуточной между массовыми долями ω1 и ω2; ρх, ρ1 и ρ2 – соответствующие значения плотностей.
В нашем случае ω1=5%, ω2=10%; ρ1=1.026 г/мл, ρ2=1.054 г/мл. Отсюда, плотность 8%-го раствора HNO3 (ρх) равна 1.0428 г/мл.
Таким образом, искомый объем HNO3 равен 156.25/1.0428=149.8 мл.
2. Нитрат аммония взаимодействует с гидроксидом натрия, в результате чего выделяется аммиак:
NH4NO3 + NaOH → NaNO3 + NH3↑ + H2O . (2)
Масса вступившего в реакцию NaOH составила:
80 г NH4NO3 реагируют с 40 г NaOH
1.59 г NH4NO3 реагируют с х3 г NaOH
отсюда x3 = (1.5940)/80=0.795 г, что соответствует 0.0199 (≈0.02) молям NaOH.
Из определения молярной концентрации раствора (СM, моль/л или М) следует, что
СM=n/V,
где n – число молей растворенного вещества (моль); V – объем раствора (л). Отсюда
V(NaOH р-р) = n/СM=0.02/2=0.01 л или 10 мл.
(p1*V1)/T1=(p2*V2)/T2; (Т(К)=t(°С) +273)
V2=(p1*V1*Т2)/(p2*Т1) = (1 атм*0.448 л*323 К)/(2 атм*273 К) = 0.265 л
Ответ: V(NH3)=0.265 л; V(8% HNO3 р-р)=149.8 мл.; V(2 М NaOH р-р)=10 мл.
Задача 6
Газообразный углеводород сожгли в избытке кислорода. При этом число молей в системе не изменилось. Приведите молекулярные формулы не менее 4-х углеводородов, удовлетворяющих условию задачи.
Решение.
Запишем уравнение горения:
СxHy + (x + y/4)O2 = xCO2 + y/2H2O,
отсюда 1 + x + y/4 = x + y/2; y = 4.
Возможные формулы для углеводородов: CH4, C2H4, C3H4, C4H4 и т. д.
Задача 7
Как получить 1-бутанол из воды, угля и известняка, не используя никаких органических веществ? Напишите соответствующие уравнения реакций.
Решение:
Имеющиеся в нашем распоряжении материалы можно превратить в ацетилен:
Располагая терминальным алкином, можно подумать о его превращении в анион и о взаимодействии этого аниона с подходящим галогеналканом. Чтобы получить цепь из четырех углеродных атомов, необходимо использовать производное этана, например, хлорэтан:
Хлорэтан можно получить из ацетилена последовательным гидрированием и присоединением хлороводорода:
Теперь необходимо превратить алкин (1-бутин) в первичный спирт (1-бутанол). Этого можно достигнуть гидрированием с последующим присоединением элементов воды против правила Марковникова: